引言
在今年的膜分離領(lǐng)域,6月份舉行的國家科學(xué)技術(shù)獎勵大會無疑是最受矚目的盛事,其中三項與膜分離相關(guān)的項目榮獲表彰:
一是“新型膜法水處理關(guān)鍵技術(shù)及應(yīng)用”項目榮獲國家科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎一等獎;
二是“氣體凈化膜材料的創(chuàng)制及應(yīng)用”項目獲得國家科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎二等獎;
三是涵蓋多項膜分離技術(shù)的“飲用水安全保障技術(shù)體系創(chuàng)建與應(yīng)用”項目同樣榮獲國家科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎一等獎。
一次性獲得三項國家科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎,這在膜分離領(lǐng)域尚屬首次,不僅彰顯了我國在該領(lǐng)域的技術(shù)實力達(dá)到了新的高度,也體現(xiàn)了膜分離技術(shù)在環(huán)保和資源利用等方面日益重要的作用。
(圖片來源 pixabay)
與其他分離方法相比,膜分離技術(shù)具有眾多優(yōu)勢:
操作可在常溫下進(jìn)行,是一種物理過程,無需添加化學(xué)試劑;
一般情況下不發(fā)生相變化(膜蒸餾和滲透汽化除外),因此能耗較低;濃縮和純化過程可以在一個步驟內(nèi)完成;
易于放大,支持分批或連續(xù)操作;
易于與其他工藝集成,適應(yīng)性強;
環(huán)境友好,運行成本低。
這些優(yōu)點使得膜分離技術(shù)在多個領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,主要包括物質(zhì)的分離、檢測、控制釋放以及反應(yīng)的控制與強化。正因如此,膜分離技術(shù)長期以來受到國家的高度重視,在“十三五”期間,國家出臺了23個涉及分離膜的政策專項文件,“十四五”以來,國家各部委陸續(xù)出臺相關(guān)政策文件,對包括分離膜及其下游重點應(yīng)用領(lǐng)域發(fā)展提出了相應(yīng)政策支持和發(fā)展規(guī)劃。
水處理-高端&有奇效
水處理是膜分離技術(shù)應(yīng)用最廣泛的領(lǐng)域,其中海水/苦咸水淡化、飲用水凈化是膜分離技術(shù)應(yīng)用最廣泛也最成熟的領(lǐng)域,這也是我國乃至全球分離膜種類中反滲透膜占比最高的原因。經(jīng)過多年的發(fā)展,膜分離技術(shù)在水處理中的應(yīng)用也在不斷向技術(shù)要求更為苛刻的領(lǐng)域拓展。例如,今年在國家科學(xué)技術(shù)獎勵大會上受到表彰的“新型膜法水處理關(guān)鍵技術(shù)及應(yīng)用”項目,其中就包括了“實現(xiàn)芯片超純水分離膜的國產(chǎn)化”和“開發(fā)核沾染水處理裝備,以應(yīng)對突發(fā)核泄漏風(fēng)險”的突破。
(圖片來源 pixabay)
超純水在多個行業(yè)都有應(yīng)用,但是不同行業(yè)對超純水的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求各不相同,其中半導(dǎo)體(芯片)行業(yè)代表了超純水使用的最高等級,這對用于超純水制備的分離膜提出了更高的要求。相關(guān)技術(shù)之前僅由少數(shù)國外公司掌握,近年來,國內(nèi)一些公司如沃頓科技股份有限公司突破相關(guān)技術(shù)壁壘,成功研發(fā)UE系列超純水膜,并已應(yīng)用于多個微電子領(lǐng)域項目。并且中國膜工業(yè)協(xié)會在2023年發(fā)布了系列團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn):
《半導(dǎo)體行業(yè)超純水制備終端用超濾膜組件產(chǎn)品認(rèn)證技術(shù)要求》(T/ZGM 011—2023)
《半導(dǎo)體行業(yè)超純水制備用卷式反滲透膜元件產(chǎn)品認(rèn)證技術(shù)要求》(T/ZGM 012—2023)
《半導(dǎo)體行業(yè)超純水制備用電去離子膜堆產(chǎn)品認(rèn)證技術(shù)要求》(T/ZGM 013—2023)
《半導(dǎo)體行業(yè)超純水制備用脫氣膜組件產(chǎn)品認(rèn)證技術(shù)要求》(T/ZGM 013—2023)
為促進(jìn)國內(nèi)超純水用膜技術(shù)發(fā)展和產(chǎn)品認(rèn)證提供有效依據(jù),助力相關(guān)企業(yè)及產(chǎn)品的技術(shù)進(jìn)步;另一方面將有助于鼓勵超純水制備用膜產(chǎn)品技術(shù)升級,以高標(biāo)準(zhǔn)推動中國膜行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展。
GB/T 33087-2016 儀器分析用高純水規(guī)格和試驗方法
-儀器分析用高純水規(guī)格
半導(dǎo)體行業(yè)超純水規(guī)格
(圖片來源 Veolia Water Purification Systems Ltd trading as Purite )
廢水/污水的處理與資源化也是膜分離技術(shù)應(yīng)用的重要領(lǐng)域。隨著國家環(huán)保政策的不斷推進(jìn),對廢水/污水處理的要求也日益嚴(yán)格。然而,高昂的處理費用給企業(yè)帶來了沉重負(fù)擔(dān),導(dǎo)致部分企業(yè)為降低成本而選擇偷排。如果不能實現(xiàn)資源回收,廢水/污水處理對企業(yè)來說只會增加成本。高昂的處理費用不僅加重了企業(yè)的負(fù)擔(dān),也成為部分企業(yè)違規(guī)排放的驅(qū)動因素之一。
(圖片來源 pixabay)
如果能夠有效利用膜分離技術(shù),在實現(xiàn)廢水/污水達(dá)標(biāo)排放的同時,實現(xiàn)資源的回收再利用,對于企業(yè)而言,尤其是傳統(tǒng)高污染行業(yè),是能夠發(fā)揮起死回生的功效的。以中國工程院院士徐南平指導(dǎo)、邢衛(wèi)紅教授領(lǐng)銜的科研團(tuán)隊為例,他們的“面向制漿廢水零排放的膜制備與集成技術(shù)”項目建成“膜法制漿廢水零排放技術(shù)與示范工程”,于2014年實施了4萬噸/日的全球首套膜法制漿廢水零排放示范工程,讓陷入絕境的南通王子造紙百億元項目重新煥發(fā)生機(jī)。
此外,寧夏石嘴山市平羅工業(yè)園區(qū)的“一園三區(qū)”中的精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)曾因嚴(yán)重的污染隱患多次被中央生態(tài)環(huán)保督察點名,園區(qū)發(fā)展面臨著污水排放難題和用水供需矛盾,嚴(yán)重制約了園區(qū)的發(fā)展。2022-2023年該園區(qū)建成西北首個精細(xì)化工園區(qū)廢水分鹽零排放項目(由美富特環(huán)保集團(tuán)核心子公司美峰環(huán)境實施),實現(xiàn)了廢水全部回用不外排,極大降低對周邊水生態(tài)環(huán)境的影響。項目中,廢水中的鹽經(jīng)過分離提純后,達(dá)到工業(yè)級產(chǎn)品鹽的標(biāo)準(zhǔn),實現(xiàn)了再利用,大幅節(jié)約了雜鹽的處置費用。
寧夏石嘴山市平羅工業(yè)園區(qū)精細(xì)化工園區(qū)廢水分鹽零排放項目
-項目鳥瞰(圖片來源 新華網(wǎng))
該零排項目應(yīng)用的MFT-MORE工藝采用“預(yù)處理+特種膜濃縮+MVR蒸發(fā)”技術(shù),其核心膜濃縮系統(tǒng)為特種高壓反滲透膜和特種高壓納濾膜。通過極致濃縮分鹽后,極少量的濃鹽水蒸發(fā)結(jié)晶得到高品質(zhì)工業(yè)級氯化鈉和硫酸鈉,膜系統(tǒng)總回收率高達(dá)98.6%,雜鹽量較傳統(tǒng)零排工藝減少近95%。出水優(yōu)于再生水利用標(biāo)準(zhǔn),項目日廢水處理量達(dá)到10000噸,除滿足園區(qū)生產(chǎn)用水,還作為景觀綠化、城市雜用水循環(huán)利用。
寧夏石嘴山市平羅工業(yè)園區(qū)精細(xì)化工園區(qū)廢水分鹽零排放項目
-項目內(nèi)景(圖片來源 新華網(wǎng))
氣體凈化/分離-創(chuàng)新&高效
除水處理外,膜分離技術(shù)在氣體凈化領(lǐng)域也發(fā)揮了重要作用。傳統(tǒng)的氣體凈化技術(shù)在去除粉塵方面,主要采用布袋除塵、旋風(fēng)除塵和靜電除塵等方法,但這些技術(shù)難以有效去除超細(xì)粉塵;在揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)去除方面,通常采用吸附、冷凝、燃燒和化學(xué)吸收等方法。然而,處理工業(yè)廢氣時,這些技術(shù)存在明顯不足,特別是在應(yīng)對廢氣成分復(fù)雜、資源回收需求高的情況下表現(xiàn)欠佳。相比之下,膜分離技術(shù)不僅高效、節(jié)能,還能夠同時實現(xiàn)廢氣達(dá)標(biāo)排放與資源回收,展現(xiàn)出獨特的優(yōu)勢。
(圖片來源 pixabay)
南京工業(yè)大學(xué)材料化學(xué)工程國家重點實驗室、化工學(xué)院教授金萬勤帶領(lǐng)的團(tuán)隊主持完成的“氣體凈化膜材料的創(chuàng)制及應(yīng)用”項目,在工業(yè)煙氣中去除超細(xì)粉塵(亞微米級)和有機(jī)物,以及回收高附加值粉體和有機(jī)溶劑方面取得了重大突破。
團(tuán)隊提出了一種面向氣固分離的膜材料設(shè)計方法,并建立了膜結(jié)構(gòu)性能與控制參數(shù)之間的對應(yīng)關(guān)系。與國際先進(jìn)技術(shù)產(chǎn)品相比,所制備的氣體凈化膜透氣速率提高了30%以上,機(jī)械性能提升了198%,對0.3微米超細(xì)粉塵的去除率遠(yuǎn)超國際標(biāo)準(zhǔn),達(dá)到了99.99%以上。針對工業(yè)煙氣中油性氣溶膠易在濾材表面吸附、形成污染層,進(jìn)而影響膜結(jié)構(gòu)和透氣性能的國際性難題,團(tuán)隊提出了表面疏水疏油改性的熱輔助原位功能化方法,實現(xiàn)了對膜界面結(jié)合性與表面浸潤性的有序調(diào)控,成功開發(fā)出具有雙疏性能的氣體凈化膜材料,大幅提升了膜的抗污染性能和長期服役性能。
(圖片來源 pixabay)
基于上述技術(shù)開發(fā)的氣體凈化膜技術(shù)已在中石化、恒逸石化、江蘇華昌化工等企業(yè)的200余套工程中應(yīng)用,覆蓋全國25個省、市、自治區(qū),率先實現(xiàn)了膜技術(shù)在含氯氣體和含油煙塵處理領(lǐng)域的規(guī)?;瘧?yīng)用,累計處理工業(yè)氣體超過3000億立方米,新增高附加值粉體和有機(jī)溶劑的回收價值超過10億元,產(chǎn)生了顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
氣體分離膜技術(shù)利用膜兩側(cè)混合氣體各組分的分壓差作為驅(qū)動力,不同氣體分子通過膜的速率存在差異,滲透速率較快的氣體分子會富集在滲透側(cè),而滲透速率較慢的氣體分子則富集在原料側(cè),從而實現(xiàn)混合氣體的分離。與深冷法、變壓吸附法和化學(xué)吸附法等傳統(tǒng)氣體分離方法相比,氣體分離膜技術(shù)具有常溫操作、高效節(jié)能、設(shè)備簡單、模塊化設(shè)計且易于擴(kuò)展的優(yōu)勢,適用于多種氣體的分離應(yīng)用。該技術(shù)已廣泛應(yīng)用于合成氨工業(yè)中的氫氣回收、石化行業(yè)的含烴尾氣處理以及富氮和富氧系統(tǒng),且取得了成功的實際應(yīng)用效果。
氣體透過膜的相對滲透速率(圖片來源 互聯(lián)網(wǎng))
氦氣廣泛應(yīng)用于軍工、石化、制冷、醫(yī)療、半導(dǎo)體、超導(dǎo)實驗和深海潛水等領(lǐng)域,是高科技產(chǎn)業(yè)不可或缺的稀有戰(zhàn)略性資源,許多行業(yè)的發(fā)展離不開氦氣,因此氦氣也被譽為“黃金氣體”。作為一種稀有戰(zhàn)略資源,我國的氦氣儲量極為有限,95%以上依賴進(jìn)口。據(jù)估算,我國氦氣資源總量約為11億立方米,其中可直接開采的僅約0.5億立方米,占全球儲量的比例不到0.1%。如果能夠研發(fā)出針對貧氦天然氣(氦氣含量0.1~0.3%)的高效、低成本提取技術(shù),將這些氦氣資源加以利用,有望滿足我國40%以上的需求。低溫精餾法在提取高純度氦氣和提升回收率方面具有顯著優(yōu)勢,但其生產(chǎn)成本高、設(shè)備投資大、能耗較高。將膜分離技術(shù)與低溫精餾法和變壓吸附法等方法相結(jié)合,能夠有效降低設(shè)備投資和分離過程中的能耗,已成為天然氣提氦的重要研究方向,并在國內(nèi)多個項目中得到了成功應(yīng)用。
2022年11月,中國石化成功試車了西南地區(qū)首個氦氣提純項目——中國石化重慶石油分公司涪陵LNG工廠氦氣提純項目。該項目中使用的氦氣提純膜為國內(nèi)首次自主研發(fā),打破了美國和日本在氦氣分離膜專用高分子材料領(lǐng)域的技術(shù)封鎖。
(圖片來源 pixabay)
此外,中國煤炭科學(xué)研究總院與窯街煤電集團(tuán)合作,在含氦煤層氣提取方面,首創(chuàng)了“變壓吸附+膜分離+精制純化”的一體化工藝,成功攻克了多組分煤層氣的變壓吸附脫碳、濃縮、提氦關(guān)鍵技術(shù),以及膜分離與高效精制純化耦合的核心技術(shù),氦氣純度最高可達(dá)99.9999%以上。2023年,由中國煤炭科學(xué)研究總院承建的全球首套3.6萬Nm3/d含氦煤層氣提取高純氦裝置成功投產(chǎn),氦氣純度達(dá)到99.999%以上,標(biāo)志著我國已完全掌握了含氦煤層氣提氦的成套工藝及工程化技術(shù)。
今年年初,中國有研集團(tuán)有研工程技術(shù)研究院有限公司自主研發(fā)的氫氦分離提純裝置成功應(yīng)用于山西呂梁的天然氣閃蒸氣(BOG)提氦項目。該裝置在長時間低溫運行考核中表現(xiàn)優(yōu)異,成功產(chǎn)出99.999%以上純度的高純氦氣。該項目集成了“變壓吸附+膜分離+吸附脫氫”的BOG提氦新技術(shù),不僅可以在常溫下完成氦氣的粗分、精制和提純,氦氣純度可提高至99.999%以上,還能夠產(chǎn)出純度高于99.999%的高純氫氣產(chǎn)品。